Протопоповка, на правом берегу Донца, носит на себе имя первого владельца здешних земель – какого-то протопопа, вероятно Балаклейского, но которого имя и время не известны, если только это не был зять полковника Черниговца.

Указом 31 мая 1729 года разрешено было храм Святой Великомученицы Екатерины в слободе Протопоповке с берега Донца, где полая вода почти каждый год заливала храм, перенесть на возвышенное место; в просьбе прихожан о перенесении храма сказано, что он построен был по благословению Митрополита Иустина 1704 – 1709 годов. Новый храм освящён в 1730 году.

Надпись на кресте, хранящемся в алтаре, говорит, что 26 октября 1756 года освящён был в Протопоповке храм во имя Великомученицы Екатерины; это уже третий храм.

«Февраля 3, 1792 года, священники села Протопоповки» просили дозволения построить в слободе новый храм. Эта просьба и дело, происходившее по просьбе, показывают, между прочим, то, что в 1792 году при Протопоповском храме были уже два священника. Новый храм Великомученицы Екатерины освящён в 1796 году, а в 1822 году его возобновляли.

Из древних книг в Протопоповском храме имеется евангелие, печатанное в Москве 1654 года, с надписью: «лета 7164 (1656) марта 5 Великий Государь, Святейший Никон, Патриарх Великой и Малой и Белой России положи сие Евангелие в Церковь Преображения Спасова, что в Цареве Борисове городище». Когда и как это евангелие перешло в Протопоповку, неизвестно.

По переписи 1732 года в слободе Протопоповке генерала Михаила Матюшкина подданных черкасов 1160 душ муж. и при храме школа. Затем было: в 1750 году 1210 муж., 1154 жен.; в 1770 году 1090 муж., 1078 жен.; в 1790 году 1165 муж., 1218 жен.; в 1810 году 1273 муж., 1355 жен.; в 1830 году 1237 муж., 1342 жен.; в 1850 году 969 муж., 950 жен. душ.

В 1737 году, в этом приходе гнездились раскольники. Об этом доносил тогда начальству священник Иван Филимонович. Ныне их нет здесь.

Бедствия прихода недавнего времени:

            а) Холера, от которой в 1830 году умерло 10 человек, в 1831 году 32 человека, в 1848 году 65 человек.

            б) Цинга 1849 года, от которой умерло 52 человека и очень многие истощены были в силах долгим и сильным страданием.