Подольская губерния образована Указом от 1 мая 1795 г. из вновь присоединенных провинций от Польши.

Губернский город г. Каменец-Подольский.

5 июля 1795 г. она преобразована в наместничество.

12 декабря 1796 г. из бывшей Польской Украины, Волыни и Подолии образованы губернии: Волынская и Подольская.

Губернское правление учреждено по штатам, присланным в бывшее Брацлавское наместническое правление при Указе Правительствующего Сената от 15 января 1797 г.

В начале ХХ века в губернии числилось 12 уездов, 154 волости, 17 городов и 7261 прочее поселение.